برای اولین بار، PFOA و PFOS در استانداردهای تخلیه آلاینده آب برای صنایع پالایش نفت و رزین های مصنوعی گنجانده شده اند.
اخیراً، وزارت محیط زیست و محیط زیست "اطلاعیه ای در مورد جلب نظر عمومی در مورد دو استاندارد ملی تخلیه آلاینده آب، از جمله
01 پس زمینه
در تولید فلوروپلیمرها، استفاده از امولسیفایرها و سایر مواد خام حاوی اسید پرفلوئورواکتانوئیک (PFOA) منجر به تولید فاضلاب حاوی آلایندههای آلی پایدار مانند PFOA و اسید پرفلوروکتان سولفونیک (PFOS) میشود. PFOA و PFOS به سختی تجزیه می شوند، می توانند در فواصل طولانی مهاجرت کنند و مستعد تجمع زیستی هستند. هنگامی که در محیط آبی رها می شوند، در آب و زنجیره غذایی تجمع می یابند و تهدیدی بالقوه برای اکوسیستم ها هستند.
این دو ماده می توانند از راه های مختلفی از جمله استنشاق، هضم، تماس با پوست و تجمع زیستی در غذا وارد بدن شوند و به چندین سیستم انسانی آسیب وارد کنند. آنها اثرات سمی روی کبد، سیستم ایمنی و رشد و نمو دارند.
در سال 2023، آژانس بینالمللی تحقیقات سرطان (IARC) PFOA را به عنوان سرطانزای گروه 1 و PFOS را به عنوان سرطانزای گروه 2B طبقهبندی کرد. در سال 2017، کشور من PFOS را در "فهرست مواد شیمیایی کنترل شده با اولویت (گروه اول)" گنجاند. در سال 2020، PFOA در "فهرست مواد شیمیایی کنترل شده با اولویت (گروه دوم)" گنجانده شد.
در سال 2023، PFOA و PFOS در "فهرست آلاینده های جدید کنترل شده کلیدی (نسخه 2023)" قرار گرفتند. PFOA از تولید، پردازش و استفاده در زمینههای زیر معاف است: ساخت پلیتترا فلوئورواتیلن (PTFE) و پلیوینیلیدن فلوراید (PVDF) برای تولید غشاهای فیلتر گاز، غشاهای فیلتر آب و غشاهای پارچهای با کارایی بالا؛ تجهیزات مبدل حرارتی زباله های صنعتی؛ و درزگیرهای صنعتی که از نشت ترکیبات آلی فرار و ذرات PM2.5 جلوگیری می کنند. و ساخت پرفلوئوروپروپیلن (FEP) برای تولید کابلهای انتقال قدرت با ولتاژ بالا.
طبق تحقیقات، اکثر تولیدکنندگان فلوروپلیمر دیگر از مواد خام حاوی PFOA استفاده نمی کنند. با این حال، به دلیل باقی مانده در تجهیزات تولید مانند راکتورها و خطوط لوله، غلظت بالایی از PFOA همچنان در فاضلاب قابل تشخیص است.
برای برآوردن الزامات ملی برای کنترل و مدیریت آلودگی PFOA و PFOS در بدنههای آبی، تقویت کنترل تخلیه فاضلاب از تولیدکنندگان فلوروپلیمر و افزایش الزامات کنترل انتشار برای PFOA و PFOS ضروری است.
افزایش محدودیتهای انتشار مربوطه برای فاضلاب صنعت پالایش نفت برای تقویت نظارت و مدیریت آلایندههای آلی پایدار، حفاظت از محیط زیست و حفظ سلامت عمومی اهمیت زیادی دارد.
02 انتشار PFOA و PFOS از فاضلاب صنعت رزین مصنوعی
تیم تهیه پیش نویس نظرسنجی از تولیدکنندگان فلوروپلیمر انجام داد. اکثر شرکتهای تولیدکننده پلیتترا فلوئورواتیلن (PTFE)، پلیوینیلیدین فلوراید (PVDF) و پرفلوئورواتیلن پروپیلن (FEP) مواد خام حاوی PFOA{1}}را جایگزین کردهاند. با این حال، به دلیل باقیمانده PFOA در تجهیزات تولید و ماهیت پایدار آن، نمی توان آن را در کوتاه مدت به طور کامل حذف کرد. PFOA در فاضلاب تخلیه شده توسط این شرکت ها شناسایی شد.
قبل از تمیز کردن تجهیزات تولید، غلظت انتشار PFOA تقریباً 500 میکروگرم در لیتر (500000 نانوگرم در لیتر) بود. پس از تمیز کردن، غلظت انتشار تقریباً 50-10 میکروگرم در لیتر (10000-50000 نانوگرم در لیتر) بود. پس از پیش تصفیه فاضلاب با نصب دستگاه های جذب در خروجی تخلیه فاضلاب، غلظت انتشار PFOA به 1-4 ug/L (1000-4000 نانوگرم در لیتر) رسید و PFOS غیرقابل تشخیص بود.
03 انتشار PFOA و PFOS در فاضلاب صنعت پالایش نفت
تیم گردآوری دادههای پایش PFOA و PFOS در فاضلاب را از برخی شرکتهای معمولی پالایش نفت جمعآوری کرد.
با توجه به نتایج پایش، PFOA و PFOS در فاضلاب شرکت غیرقابل شناسایی بودند.
فن آوری های اصلی تصفیه PFOA و PFOS در فاضلاب شامل جذب و جداسازی غشایی است.
جذب دارای مزایای کم هزینه و مصرف انرژی، راندمان بالا و عملکرد ساده است. نقطه ضعف آن این است که مواد جذبی مورد استفاده باید به عنوان زباله های خطرناک در نظر گرفته شوند که در نتیجه هزینه های تصفیه بالایی را به همراه دارد. جاذب های رایج مورد استفاده رزین های تبادل یونی، کلوئیدهای فعال و کربن فعال هستند که بازده جذب بیش از 80 درصد می باشد. روش های جداسازی غشایی عمدتاً شامل نانوفیلتراسیون و اسمز معکوس است. این روشها تجهیزات ساده، نتایج درمانی خوب و اتوماسیون آسان را ارائه میدهند که بازده درمان نزدیک به 100 درصد است. با این حال، ماژول های غشایی دارای طول عمر کوتاه، هزینه های بالا و مستعد رسوب هستند.
04. استانداردهای داخلی و بین المللی در مورد PFOA و PFOS
کشور من، ایالات متحده، اتحادیه اروپا، ژاپن، استرالیا، و سایر کشورها و سازمان ها استانداردهای کیفیت آب مربوط به PFOA و PFOS را صادر کرده اند.
در مورد استانداردهای تخلیه فاضلاب، دستورالعمل تجدید نظر شده اتحادیه اروپا در مورد فاضلاب شهری در سال 2024، تصفیه خانه های فاضلاب را ملزم می کند که مواد PFAS را در تخلیه فاضلاب خود نظارت کنند. ایالات متحده در حال حاضر در حال تحقیق و توسعه محدودیت های انتشار PFAS برای فاضلاب صنایع شیمیایی آلی، تصفیه سطح فلزات و محل های دفن زباله است.
در کشور من، تنها استان سیچوان "استاندارد تخلیه آلاینده آب پارک صنعتی شیمیایی استان سیچوان" (DB513202-2024) را در سال 2024 صادر کرد که PFOA و PFOS را به عنوان اقلام کنترل اختیاری با محدودیت های نسبتا ملایم تعیین می کند.
05. الزامات کنترل انتشار PFOA و PFOS برای فاضلاب از صنعت رزین مصنوعی
بر اساس بررسیها و جمعآوری دادهها از برخی شرکتهای فلوروپلیمر انجامشده توسط تیم تهیهکننده، برای شرکتهایی که تقریباً 15 سال است از PFOA استفاده میکنند و اقدامات جایگزینی PFOA و تأسیسات تولیدی و خطوط لوله را تمیز کردهاند، غلظت انتشار PFOA تقریباً 10-50 ug/L (10000-50,000 ng/L) است. برای شرکت هایی که کمتر از 10 سال از PFOA استفاده می کنند، یا آنهایی که بیش از 10 سال جایگزین PFOA شده اند، غلظت انتشار فاضلاب کمتر از سطوح بالا خواهد بود.
علاوه بر این، پس از ساخت تاسیسات پیش تصفیه جذب فاضلاب در خروجی تخلیه فاضلاب، غلظت فعلی انتشار PFOA می تواند به 1-4 میکروگرم در لیتر (1000-4000 نانوگرم در لیتر) برسد. علاوه بر این، برخی از پروژههای درمان اضطراری و مطالعات در مقیاس آزمایشی نشان میدهند که اگر اسمز معکوس، فیلتراسیون غشایی و سایر روشها برای درمان استفاده شود، غلظت انتشار PFOA را میتوان زیر 1000 نانوگرم در لیتر کنترل کرد.
با توجه به وضعیت فعلی تخلیه فاضلاب شرکتها، این بازبینی محدودیتهای انتشار PFOA را برای واحدهای تخلیه فاضلاب موجود در مراحل تعیین میکند.
محدودیت انتشار مرحله اول 4000 نانوگرم در لیتر است که براساس پاکسازی تأسیسات تولید و خطوط لوله توسط شرکتهای مربوطه و اجرای اقدامات پیش تصفیه جذب فاضلاب است. محدودیت انتشار مرحله دوم 800 نانوگرم در لیتر است که بر اساس کاهش مداوم باقیماندههای PFOA و اقدامات بیشتر تصفیه فاضلاب، حمایت از حفاظت از سلامت انسان و بهبود کیفیت محیط زیست آبزی است.
برای واحدهای تخلیه فاضلاب تازه تاسیس، بر اساس این فرض که دیگر PFOA تولید یا استفاده نمی کنند، این تجدید نظر محدودیت انتشار 100 نانوگرم در لیتر را پیشنهاد می کند.
بر اساس وضعیت فعلی که PFOS در فاضلاب شرکتهای فلوروپلیمر شناسایی نمیشود، این بازبینی حد انتشار را برای PFOS در "غیر قابل تشخیص" تعیین میکند.
06. الزامات کنترل انتشار برای PFOA و PFOS در فاضلاب صنعت پالایش نفت
تیم تهیه پیش نویس یک نظرسنجی از شرکتهای بزرگ پالایش نفت و شرکتهای خصوصی معمولی در چین انجام داد. مواد خام و محصولات آنها شامل مواد PFOA و PFOS نمی شود. با توجه به داده های اندازه گیری واقعی، PFOA و PFOS در فاضلاب شناسایی نشدند.
این بازبینی محدودیت های انتشار را برای PFOA و PFOS در "غیر قابل تشخیص" تعیین می کند.
07 الزامات نظارت PFOA و PFOS
《تعیین پرفلوئورواکتیل سولفونیک اسید و پرفلوئورواکتانوئیک اسید و نمکهای آنها در آب - رقتسازی ایزوتوپی/کروماتوگرافی مایع{1}}طیفسنجی جرمی سهگانه چهار قطبی (HJ1333). PFOA و PFOS باید حداقل هر شش ماه یک بار{4}}خود پایش شوند.